Название | ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИЕ ОЛИГОЭФИРСУЛЬФОНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ |
---|---|
Разработчик (Авторы) | Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Барокова Е.Б., Чайка А.А., Бегиева М.Б., Истепанова О.Л. |
Вид объекта патентного права | Изобретение |
Регистрационный номер | 2327710 |
Дата регистрации | 01.08.2006 |
Правообладатель | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова |
Изобретение относится к ароматическим олигоэфирсульфонам
где n=1-20, а также к способу их получения путем превращения бисфенола 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилена в динатриевую соль воздействием раствором щелочи, отгонки воды с толуолом при 140°С, взаимодействия на второй стадии с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в апротонном диполярном растворителе - диметилсульфоксиде - при температуре 130-140°С в течение 2 часов. Технический результат - расширение ассортимента олигомеров для получения растворимых блок-сополиэфирсульфонов с высокими значениями вязкости и с повышенной огнестойкостью. 2 н.п.ф-лы.
Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим олигоэфирсульфонам, которые могут быть использованы в качестве олигомеров для получения поликонденсационных полимеров.
Известны олигомеры на основе 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона, 3,5-ди(4-оксифенил)фталида и 4,4'-дихлордифенилсульфона и блок-сополиэфиры на их основе [1-3]. Однако полимеры на их основе характеризуются невысокими значениями кислородного индекса, следовательно, низкой огнестойкостью. Известны олигосульфоны с различными степенями конденсации и способ их получения в две стадии. К недостаткам способа получения данных олигомеров относится необходимость ведения реакции на второй стадии при высоких температурах (170°С и выше) и продолжительное время. Недостатком самих олигосульфонов является их низкая реакционная способность, приводящая к образованию на их основе полиэфиров с невысокой приведенной вязкостью (молекулярной массой).
В качестве наиболее близкого способа-аналога может быть использован патент [4], из которого известен способ получения ароматических полиэфирсульфонов на основе 4,4'-дихлор(фтор)дифенилсульфона и солей щелочных металлов (например, натрия) бисфенолов, которые получают взаимодействием соответствующих бисфенолов с гидроокисями упомянутых металлов с последующим обезвоживанием образовавшихся продуктов отгонкой воды с азеотропообразователями (например, толуолом) путем взаимодействия полученных солей с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в апротонном диполярном растворителе - диметилсульфоксиде - при температуре выше 100°С и ниже температуры разложения реагентов, растворителя и полимера.
Целью изобретения является расширение ассортимента олигомеров, которые способны вступать в реакцию поликонденсации для получения растворимых блок-сополиэфирсульфонов, в том числе с высокой огнестойкостью, а также упрощение способа получения, заключающееся в снижении длительности процесса и температуры реакции, приводящее в конечном итоге к снижению энергозатрат.
Поставленная цель достигается получением новых олигоэфирсульфонов общей формулы
где n=1-20,
синтезированными взаимодействием 4,4'-дихлордифенилсульфона с 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этиленом в щелочной среде в апротонном диполярном растворителе (диметилсульфоксиде) в две стадии.
Способ заключается в том, что бисфенол 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилен превращают в динатриевую соль воздействием раствора щелочи, отгоняют воду с толуолом при температуре 140°С и проводят синтез на второй стадии с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в апротонном диполярном растворителе - диметилсульфоксиде - при температуре от 130 до 140°С, но не выше 140°С, в атмосфере инертного газа в течение 2 часов.
Таким образом, предлагаемые олигомеры обладают высокой активностью в реакциях акцепторно-каталитической поликонденсации, что подтверждается образованием блок-сополиэфирсульфонов с высокой молекулярной массой, характеризующихся повышенной термостойкостью, теплостойкостью, огнестойкостью и улучшенной растворимостью.
Формула изобретения
1. Галогенсодержащие олигоэфирсульфоны общей формулы
где n=1-20.
2. Способ получения галогенсодержащих олигоэфирсульфонов по п.1, заключающийся в том, что превращают бисфенол 1,1-дихлор-2,2-ди(3,5-дибром-n-оксифенил)этилен в динатриевую соль воздействием раствором щелочи, отгоняют воду с толуолом при 140°С, проводят взаимодействие на второй стадии с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в апротонном диполярном растворителе - диметилсульфоксиде при температуре 130-140°С в течение 2 ч.