Способ касается получения целлюлозы из древесины и другого растительного сырья и может быть использован в целлюлозно-бумажной промышленности. Измельченное растительное сырье подвергают варке при температуре 70-95oС с раствором пероксида водорода в присутствии многокомпонентного смешанного катализатора. В качестве катализатора используют смесь вольфрамовой кислоты или ее солей, молибденовой кислоты или ее солей и серной кислоты при соотношении мольных долей компонентов в смеси соответственно 0,2-0,4:0,2-0,4: 0,2-0,6. По окончании пероксидной варки проводят экстракцию окисленного лигнина из твердого остатка щелочным раствором при температуре 60-95oС. Техническим результатом является снижение расхода пероксида водорода и концентрации многокомпонентного катализатора на стадии окислительной обработки древесины и снижение температуры и давления на стадии щелочной экстракции окисленного лигнина. 3 табл.
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности и может быть использовано для получения целлюлозы из древесины и другого растительного сырья.
Известен способ получения целлюлозы [1] путем обработки древесной щепы при повышенной температуре пероксидом водорода с использованием катализатора - молибдата аммония или вольфрамовой кислоты и последующего удаления отработанных реагентов. Обработку древесной щепы осуществляют в присутствии стабилизаторов пероксида водорода - двуххлористого олова и динатрийфосфата или гидрофосфата натрия, а после удаления отработанных реагентов проводят натронную варку при температуре 160...175oС и гидромодуле от 1:4 до 1:5.
Недостатком известного способа является низкая активность катализаторов и обусловленная этим необходимость проведения натронной варки при высокой температуре и давлении, следствием чего является повышенный расход тепловой энергии, высокая материалоемкость и стоимость варочных котлов.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения целлюлозы, включающий варку измельченного растительного сырья с раствором пероксида водорода при температуре 30...160oС в присутствии катализатора, в качестве которого используют, например, вольфрамовую кислоту или ее соль или молибденовую кислоту или ее соль в количестве 0,1...10,0% от массы сырья (А. с. SU 699064, кл. D 21 С 3/02, опубл. 28.11.79).
Недостатками известного способа являются пониженная интенсивность варочного процесса и повышенный расход пероксида водорода и катализатора, так как каждый из перечисленных катализаторов в отдельности не проявляет наивысшей каталитической активности по отношению к делигнификации, металлы переменной валентности ускоряют побочные реакции разложения пероксида водорода, окисленный лигнин недостаточно хорошо растворяется в кислой среде.
Изобретение решает задачу снижения расхода пероксида водорода и катализатора и улучшения прочностных свойств целлюлозы за счет низкотемпературной щелочной экстракции продуктов окисления субстрата.
Для решения этой задачи измельченное растительное сырье нагревают с водным раствором пероксида водорода в присутствии многокомпонентного катализатора. Лигнин окисляется пероксидом водорода и растворяется при последующей щелочной экстракции при температуре ниже 100oС и атмосферном давлении.
Технический эффект заключается в снижении расхода пероксида водорода и концентрации многокомпонентного катализатора на стадии окислительной обработки древесины и в снижении температуры и давления на стадии щелочной экстракции окисленного лигнина.
Для достижения указанного технического эффекта в способе получения целлюлозы, включающем варку измельченного растительного сырья с раствором пероксида водорода в присутствии многокомпонентного катализатора, согласно изобретению в качестве многокомпонентного катализатора используют смесь вольфрамовой кислоты или ее солей, молибденовой кислоты или ее солей и серной кислоты при соотношении мольных долей компонентов в смеси соответственно 0,2-0,4: 0,2-0,4: 0,2-0,6 и по окончании пероксидной варки проводят щелочную экстракцию окисленного лигнина из твердого остатка щелочным раствором при температуре 60...95oС.
Предложенный способ катализируемой окислительной делигнификации растительного сырья пероксидом водорода отличается от прототипа тем, что в качестве катализатора используют смесь вольфрамовой кислоты или ее солей, молибденовой кислоты или ее солей и серной кислоты при соотношении мольных долей компонентов в смеси соответственно 0,2-0,4:0,2-0,4:0,2-0,6 и по окончании пероксидной варки проводят экстракцию окисленного лигнина из твердого остатка щелочным раствором при температуре 60...95oС.
При совместном присутствии в варочном растворе молибдатов, вольфраматов и серной кислоты они действуют как один многокомпонентный катализатор. В состав катализатора входят также ионы Н+, которые повышают его активность. Вследствие этого при использовании многокомпонентного катализатора проявляется больший эффект окисления лигнина, чем при использовании эквивалентного (эквимолярного) количества каждого из катализаторов в отдельности. Кроме того, серная кислота стабилизирует пероксид водорода, что снижает его потери в побочных реакциях разложения на кислород и воду.
Способ осуществляется следующим образом.
Измельченное растительное сырье подвергают варке с раствором пероксида водорода в присутствии смешанного катализатора - вольфрамовой кислоты или ее солей, молибденовой кислоты или ее солей и серной кислоты при температуре 70. . .95oС. Твердый остаток промывают водой и обрабатывают раствором щелочи при температуре 60...95oС для удаления продуктов окисления.
Указанные преимущества заявленного способа делигнификации растительного сырья пероксидом водорода достигают за счет окисления субстрата в присутствии многокомпонентного катализатора и последующего извлечения окисленных веществ раствором гидроксида натрия.
Формула изобретения
Способ получения целлюлозы, включающий варку измельченного растительного сырья с раствором пероксида водорода в присутствии многокомпонентного катализатора, отличающийся тем, что в качестве многокомпонентного катализатора используют смесь вольфрамовой кислоты или ее солей, молибденовой кислоты или ее солей и серной кислоты при соотношениях мольных долей компонентов в смеси соответственно 0,2-0,4: 0,2-0,4: 0,2-0,6 и по окончании пероксидной варки проводят экстракцию окисленного лигнина из твердого остатка щелочным раствором при температуре 60-95oС.