| Название | Способ получения энтеросорбента из лузги подсолнечника |
|---|---|
| Разработчик (Авторы) | Базарнова Юлия Генриховна, Смятская Юлия Александровна |
| Вид объекта патентного права | Изобретение |
| Регистрационный номер | 2819217 |
| Дата регистрации | 15.05.2024 |
| Правообладатель | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого" (ФГАОУ ВО "СПбПУ") |
| Область применения (класс МПК) | B01J 20/22 (2006.01) B01J 20/32 (2006.01) C12N 9/00 (2006.01) |
Изобретение относится к химической технологии, в частности к способу получения сорбента на основе растительных полимеров, в качестве которых используют лузгу подсолнечника. Способ получения сорбционного материала на основе растительных полимеров, в качестве которых используют лузгу подсолнечника, предназначенный для извлечения ионов цинка, кадмия, свинца и меди, при котором лузгу подсолнечника измельчают до размера частиц 2 мм, обрабатывают раствором ферментного препарата «ЦеллоЛюкс-А» в соотношении 0,5-1,5:50 по массе, при рН 5,5-6,5, выдерживают на водяной бане в течение 90-150 мин при температуре 45-55 °С, проводят периодическое перемешивание каждые 20 мин в течение 1 мин, после чего отработанный раствор фермента сливают через перфорированную емкость с размером ячеек не более 1,5 мм, промывают проточной водой до тех пор, пока промывные воды не станут прозрачными, полученный сорбционный материал высушивают, для чего раскладывают его слоем толщиной 0,5 см и подвергают нагреванию при температуре 100±5 °С до достижения влажности не более 10±0,5 %, затем измельчают с помощью дробилки и просеивают через вибросита для получения частиц от 1,0 мм до 1,5 мм. Вышеописанный способ позволяет получить материал с повышенной сорбционной емкостью по отношению к ионам тяжелых металлов, который способен к биодеградации и безопасен для окружающей среды и обеспечивает расширение номенклатуры энтеросорбентов, сорбирующих ионы цинка (Zn2+), кадмия (Cd2+), свинца (Pb2+), меди (Cu2+). 2 табл.
Изобретение относится к области получения сорбционных материалов на основе растительных полимеров, в качестве которых используют лузгу подсолнечника, предназначенного для извлечения ионов, цинка (Zn2+), кадмия (Cd2+), свинца (Pb2+), меди (Cu2+). Изобретение может быть использовано в медицине, ветеринарии, фармацевтической промышленности, а также для очистки сточных вод и обеспечивает утилизацию сельскохозяйственных отходов с получением ценных продуктов.
Существует способ получения энтеросорбентов из растительного сырья при утилизации рисовой шелухи. Предлагаемый углеродный энтеросорбент получают путем карбонизации рисовой шелухи с изотермической выдержкой при 650±10°С в течение 20-30 мин, а перед отмывкой проводят деминерализацию 6 М раствором соляной кислоты при 100°С в течение 4-10 ч с последующей нейтрализацией щелочью и сушкой. Вышеописанный углеродный энтеросорбент получен из отходов растительного сырья - рисовой шелухи по упрощенной технологии и обладает повышенной сорбционной способностью [EA 20323 Кистаубаева А.С., Николаева А.Ф., Мансуров З.А., Бийсенбаев М.А., Савицкая И.С., Тулейбаева Ш.А. Способ получения углеродного энтеросорбента, опубл. 30.10.2014].
Недостатком данного способа являются высокие энергозатраты при карбонизации и дополнительное оборудование для очистки отходящих газов.
Другими авторами предложено изобретение, которое относится к области получения сорбционных материалов широкого спектра применения на основе природных полимеров растительного происхождения. Предложен способ получения сорбента из лузги подсолнечника. Способ включает замачивание лузги, сушку до постоянной массы и измельчение с помощью лабораторной мельницы до фракции 0,3-0,5 мм. Согласно способу, замачивание лузги проводят в 0,5 М растворе гидроксида натрия в течение 45 минут, а сушку проводят в поле СВЧ с удельной мощностью 0,1-0,5 Вт/см3. Техническим результатом является получение сорбента с высокой сорбционной способностью за счет увеличения пористости при сокращении продолжительности процесса. Недостатком данного метода также использование дополнительного оборудования с высокой потребляемой мощностью [RU 2650979 C1 Грачева Н.В., Сиволобова Н.О., Желтобрюхов В.Ф., Сикорская А.В. Способ получения сорбента из лузги подсолнечника опубл. 18.04.2018].
Известен способ получения пищевого сорбента из растительного сырья, включающий удаление из плодовой оболочки семян подсолнечника балластных веществ путем экстракции при температуре 45-50°С растворителем, выбранным из ряда: экстракционный бензин, петролейный эфир, нефрас, в течение 30-100 минут при соотношении плодовая оболочка семян подсолнечника - растворитель (1÷5):(1÷20) с последующим отделением плодовой оболочки семян подсолнечника от раствора балластных веществ в растворителе отстаиванием, добавление в отделенную плодовую оболочку семян подсолнечника воды, выдерживание полученной смеси 10-60 минут, замораживание и выдерживание при температуре (-4)÷(-20)°С в течение 30-240 минут с последующим размораживанием при температуре 25-100°С, сушку проводят при температуре 100-200°С [RU 2240864 C1 Александрова А.В., Лобанов В.Г., Ксандопуло С.Ю., Щербаков В.Г. Способ получения сорбента из растительного сырья]. К причинам, препятствующим достижению заданного технического результата, относятся многостадийность, значительная продолжительность процесса, сложность получения, а также высокие энергозатраты на замораживание и выдерживание смеси при отрицательной температуре, размораживание и сушку при повышенной температуре, неразвитая пористая структура.
В качестве ближайшего аналога известен способ получения сорбента, где сорбент, предлагается использовать в качестве кормовой добавки и медицинского средства, включающий измельчение плодовой оболочки вызревших семян подсолнечника, их кислотный гидролиз 1-36%-ным раствором серной, или соляной, или ортофосфорной кислоты в течение 1,5-4,5 ч в режиме кипения под давлением 0,3 МПа, промывку 0,1- 1,0%-ным раствором щелочи и затем умягченной водой, сушку до образования биоактивного углеродсодержащего комплекса, представляющего собой пористую многоуровневую матрицу с интегральной пористостью 0,04-50 мкм, содержащую лигнин, целлюлозу, меланин, глюкозу, фруктозу, фенолкарбоновые кислоты и дубильные вещества. Изобретение далее раскрывает сорбент и его применение для профилактики и лечения заболеваний животных, вызванных микотоксинами, пестицидами, вирусными и бактериальными инфекциями, и в качестве добавки к корму в виде пищевых волокон (Евразийский патент 018404 B1, B01J 20/20, B01J 20/24, A61K 36/00, 2013). К причинам, препятствующим достижению заданного технического результата, относятся многостадийность, низкая эффективность технологического процесса, обусловленная использованием растворов кислот, в том числе с высокой концентрацией, и щелочи, высоким расходом промывных вод, необходимость специального оборудования для создания давления и проведения кислотного гидролиза при повышенной температуре.
Технической задачей изобретения является получение из растительного сырья сорбционного материала с повышенной сорбционной емкостью по отношению к ионам тяжелых металлов, который способен к биодеградации и безопасен для окружающей среды и обеспечивает расширение номенклатуры энтеросорбентов, сорбирующих, ионы цинка (Zn2+), кадмия (Cd2+), свинца (Pb2+), меди (Cu2+).
Техническим результатом заявляемого изобретения является получение сорбента для извлечения ионов кадмия, свинца, цинка и меди из лузги подсолнечника, путем ее дробления, выдерживания в ферментном растворе препарата «ЦеллоЛюкс А» и высушивания до влажности не более 10±0,5 % и обеспечение утилизацию сельскохозяйственных отходов с получением ценных продуктов.
Измельченное до размера частиц 2 мм сырье лузги подсолнечника (ЛП) обрабатывают раствором ферментного препарата «ЦеллоЛюкс А» (производитель «Brendimaster», Россия) в соотношении фермент/субстрат по массе 0,5-1,5:50 и рН 5,5-6,5. Смесь выдерживают на водяной бане LOIP (производитель Россия) в течение 90-150 минут при температуре 45-55 °С, проводят периодическое перемешивание каждые 20 минут в течение 1 минуты, после чего отработанный раствор фермента сливают через перфорированную емкость с размером ячеек не более 1,5 мм и сорбционный материал промывают проточной водой до тех пор, пока промывные воды не станут прозрачными.
Полученный материал высушивают в сушильном шкафу на металлическом противне, на котором сорбент раскладывают слоем толщиной 0,5 см и подвергают нагреванию при температуре 100±5 °С до достижения влажности образцов не более 10±0,5 %. Высушенные до влажности не более 10±0,5 % сорбенты измельчают с помощью дробилки. Полученный порошок просеивают через вибрационный просеиватель до размера частиц от 1,0 до 1,5 мм.
В таблице 1 приведены характеристики готовых сорбентов из ЛП.
Таблица 1. Характеристики готовых сорбентов из ЛП
| Наименование показателя | Значение |
| Цвет | Серый |
| Внешний вид | Порошок без посторонних включений |
| Размер частиц, мм | 1,0±0,5 |
| Влажность, % | Не более 10 % |
| рН водной вытяжки | 4,0-6,0 |
| Сорбционная емкость по йоду, мг/г* | Не менее 30,0 ±4,5 |
| Сорбционная емкость по метиленовому голубому, мг/г* | Не менее 210,0±31,5 |
| Сорбционная емкость по метиловому оранжевому, мг/г* | Не менее 205,0±31,0 |
| * - значения максимальной сорбционной емкости рассчитаны с использованием изотерм адсорбции | |
В таблице 2 приведены примеры влияния варьируемых параметров на сорбционную емкость полученных из ЛП сорбционных материалов относительно кадмия, свинца, цинка и меди при рН среды 7,2-7,6.
Для определения сорбционной емкости полученных материалов проводят статическую сорбцию.
Таблица 2. Влияние варьируемых параметров на сорбционную емкость полученных из ЛП сорбционных материалов
| № | Режимные параметры | Пример № 1 | Пример № 2 | Пример № 3 |
| 1 | Соотношение ЦеллоЛюкс А / ЛП | 0,5:50 | 1,0:50 | 1,5:50 |
| 2 | Время нагревания гидромодуля, мин | 90 | 120 | 150 |
| 3 | Температура гидромодуля, °С | 45 | 50 | 55 |
| 4 | рН гидромодуля | 5,5 | 6,0 | 6,5 |
| Сорбционная емкость полученных материалов*, мг/г | ||||
| 4 | Zn2+ | 44 | 53 | 43 |
| 5 | Cd2+ | 35 | 47 | 48 |
| 6 | Pb2+ | 30 | 37 | 25 |
| 7 | Cu2+ | 54 | 78 | 67 |
| * - значения максимальной сорбционной емкости рассчитаны с использованием изотерм адсорбции | ||||
Для этого сорбционный материал в количестве 20 г/л вносят в модельные растворы, которые представляют собой 0,01 М фосфатно-солевой буфер (7,2-7,6), содержащий ионы металлов (Zn2+, Cd2+, Pb2+, Cu2+) c различной начальной концентрацией металлов и проводят процесс сорбции в течение 1 часа при постоянном перемешивании и термостатировании при температуре 22+2 °С. Затем модельные растворы отфильтровывают и определяют остаточное содержание ионов металлов на приборе анализатор вольтамперометрический TA-lab (Томьаналит).
Расчет максимальной сорбционной емкости А, мг/г проводят по формуле:
где Сн - начальная концентрация раствора, мг/дм3;
Ср - равновесная концентрация раствора, мг/дм3;
m - масса сорбента, г;
V - объем раствора, дм3;
Полученные, согласно предлагаемому изобретению, порошкообразные сорбенты из ЛП могут быть использованы для очистки сточных вод от ионов кадмия, свинца, меди и цинка. Изобретение может быть использовано в медицине, ветеринарии, фармацевтической промышленности, а также для очистки сточных вод и обеспечивает утилизацию сельскохозяйственных отходов с получением ценных продуктов.
Формула изобретения
Способ получения сорбционного материала на основе растительных полимеров, в качестве которых используют лузгу подсолнечника, предназначенный для извлечения ионов цинка, кадмия, свинца и меди, при котором лузгу подсолнечника измельчают до размера частиц 2 мм, обрабатывают раствором ферментного препарата «ЦеллоЛюкс-А» в соотношении 0,5-1,5:50 по массе, при рН 5,5-6,5, выдерживают на водяной бане в течение 90-150 мин при температуре 45-55 °С, проводят периодическое перемешивание каждые 20 мин в течение 1 мин, после чего отработанный раствор фермента сливают через перфорированную емкость с размером ячеек не более 1,5 мм, промывают проточной водой до тех пор, пока промывные воды не станут прозрачными, полученный сорбционный материал высушивают, для чего раскладывают его слоем толщиной 0,5 см и подвергают нагреванию при температуре 100±5 °С до достижения влажности не более 10±0,5 %, затем измельчают с помощью дробилки и просеивают через вибросита для получения частиц от 1,0 до 1,5 мм.